A partir de 1635, Marie de la Tour d’Auvergne, duchesse de la Trémoïlle fait raser le vieux château. L’ensemble est l’œuvre de Jacques Lemercier, architecte de Louis XIII. La façade de 110 mètres est précédée d’une cour d’honneur, entourée d’une galerie à portique. Abritant un mobilier fastueux, le château est le théâtre de fêtes somptueuses. Sous Louis XIV, les La Trémoïlle résident à Paris et délaissent le château. À la Révolution le château est pillé et devient bien national puis sert de caserne. La Ville de Thouars achète le château et ses dépendances en 1833. De 1854 à 1869, le château est loué et devient collège privé Saint-Louis. L’État utilise ensuite le château en tant que prison de 1872 à 1925. La Ville de Thouars y implante un collège public en 1931, nommé collège Marie de la Tour d’Auvergne depuis 1979. Restauré dans les années 1990, le château est ouvert à la visite de mai à septembre.

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